Dosage par précipitation
Dosage des ions chlorures par la méthode de Mohr

 

Matériel : bechers, burette, pipettes jaugées de 10 mL et de 5 mL, agitateur

Solutions : AgNO3, NaCl, K2CrO4, NaOH, HNO3, Vichy St-Yorre,  AgNO3 à 0,01 mol/L

1. Précipitation des ions Cl- par Ag+

Ag+ + Cl-   =    AgCl(s)              K0 = 5,0.109

Calculer les concentrations de Ag+ et Cl-  à l'équivalence.

En déduire que l'on peut utiliser les ions Ag+ pour doser 

les ions Cl-

2.  Détection de l'équivalence  

   2.1 Précipitations compétitives

AgCl est un précipité blanc qui se forme au fur et à mesure que l'on verse les ions Ag+ dans La solution contenant les ions Cl-. A l'équivalence, quand tous les ions Cl- ont réagi, rien de particulier ne se passe et on ne sait pas qu'on a atteint l'équivalence, il faut donc ajouter un indicateur de fin de réaction.

Faire les deux expériences suivantes :

Interprétation :

réaction 1 :      Ag+  +  CrO42-     =      Ag2CrO4 (s)    (précipité rouge )                                K1 = 6,3.1011

réaction 2        Ag2CrO4 (s)                                +      Cl-      =      AgCl (s)      +                                K

Exprimer K0 =                                                        K1 =                                                                    K=  

 en déduire la valeur de K =                                        =

Montrer d'après la valeur de K que Ag2CrO4 (s) ne peut exister en présence de Cl-

   2.2 Utilisation des ions chromates CrO42- comme indicateur de fin de réaction

On ajoute quelques gouttes de chromate de potassium dans la solution à doser. Tant qu'il reste des ions chlorures, Ag2CrO4 (s) ne peut se former et on ne voit que la couleur blanche de AgCl (s). A l'équivalence, quand les ions Cl- ont disparu de la solution, Ag2CrO4 (s) peut alors se former et on observe sa couleur rouge qui apparaît.

3.   Dosage des ions chlorures dans l'eau de Vichy St-Yorre

 Préparer le matériel de dosage de V1 = 15 mL d'eau Vichy St-Yorre   de concentration C1 en ions Cl-  par la solution de nitrate d'argent C2 = 0,01 mol/L. Ajouter environ 10 mL d'eau distillée et quelques gouttes de chromate de potassium.

Dosage approximatif : Verser le nitrate d'argent ml par mL jusqu'au virage de l'indicateur.
Noter V2 =                     mL                         

Dosage précis :

Recommencer le dosage en versant directement V2 –1 mL de nitrate d'argent dans l'eau de Vichy, puis verser goutte à goutte jusqu'à obtention de la coloration rose due au début d'apparition de Ag2CrO4.

V2 =                         mL

Ecrire l'équation du dosage :

En déduire la relation d'équivalence :                                                                  

Calculer C1 =                                         =                             mol/L

Vérifier l’indication de l’étiquette selon laquelle : Cl-  = 329 mg / L sachant que Cl-  = 35,45 g / mol .

mCl- =                                                =                                                g/L

mCl- =                                g/L

4.   Limites de la méthode de Mohr

Equilibrer :

Ag+  +  OH-            =              Ag2O (s)   +  H2O

Equilibrer :

Ag2CrO4 (s)   +     H+aq     =     Ag+   +    Cr2O72-    +     H2O

Pourquoi ne peut-on pas utiliser la méthode de Mohr en milieu acide ou basique ?